一、硝酸銀滴定法所用儀器與試劑

1.儀器
錐形瓶250mL,棕色酸式滴定管50mL。
2.試劑
(1)氯化鈉標準溶液C(NaC1)=0.0141mol/L:將基準試劑氯化納置於瓷坩鍋內，在500~600℃下灼燒40~5min。在幹燥器中冷卻後稱取8.2400g溶於蒸餾水中,在容量瓶中稀釋至1000mL。吸取10.0mL,在容量瓶中準確稀釋至100mL,此溶液相當於500mg/L(Cl-)含量。或者用下式計算:
C(Cl-)= m(NaCl） X 35.45/58.44 X1/10
式中:m(NaCl)—稱取NaCl的質量,mg；
C(Cl-)—1.00mL氯化鈉標準溶液相當於氯化物(C)的質量,mg；
35.45—氯離子摩爾質量,mol/g;
58.44—氯化物摩爾質量,mol/g;
10—濃度稀釋的倍數。
(2)硝酸銀標準溶液C(AgNO3)≈0.0141mol/L:稱取2.395g硝酸銀(AgNO3)，溶於蒸餾水中,在容量瓶中稀釋至1000mL,貯於棕色瓶中。用氯化鈉標準溶液標定其濃度,步驟如下:
準確吸取25.00mL氯化鈉標準溶液於250mL錐形瓶中,加蒸餾水25mL。另取一錐形瓶,量取蒸餾水50mL作空白。各加入1mL鉻酸鉀指示液,在不斷的搖動下用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉澱剛剛出現為終點。計算每毫升硝酸銀溶液所相當的氯化物量。
m = 25XC(Cl-)/V1-V0
式中：m—1.00mL硝酸銀標準溶液相當於氯化物(Cl-)的質量,mg
V1—消耗的硝酸銀標準溶液的用量,mL;
V0—滴定空白的硝酸銀標準溶液的用量,mL。
(3)鉻酸鉀指示液:稱取5g鉻酸鉀(K2CrO4)溶於少量蒸餾水中,滴加上述硝酸銀溶液至有磚紅色沉澱生成,搖勻,靜置12h,然後過濾並用蒸餾水將濾液稀釋至100mL。
(4)酚酞指示液:稱取0.5g酚酞溶於50m95%乙醇中,加入50mL蒸餾水,再滴加0.05mo/L氫氧化鈉溶液使其呈微紅色。
(5)硫酸溶液C(1/2H2SO4):0.05mol/L。
(6)0.2%氫氧化鈉溶液:稱取0.2g氫氧化鈉,溶於水並稀釋至100mL蒸餾水中。
(7)氫氧化鋁懸浮液:溶解125g硫酸鋁鉀(KA(SO)2·12H2O)於1L蒸餾水中,加熱至60℃,然後邊攪拌邊緩緩加入55mL濃氨水。放置約1h後,移至大瓶中,用傾瀉法反複洗滌沉澱物,直到洗出液不含氯離子為止。加水至懸浮液體積約為1L。
(8)過氧化氫(H2O2):30%
(9)高錳酸鉀,C(1/5KMnO)=0.01mol/L
(10)95%乙醇。

二、水樣預處理

若無以下各種幹擾,可省去。
1.如水樣渾濁及帶有顏色,則取150mL水樣置於250mL錐形瓶中,或取適當水樣釋至150mL,加入2mL氫氧化鋁懸浮液,振蕩過濾,棄去最初濾下的20mL,用幹的潔錐形瓶接取濾液備用。
2.如果有機物含量高或色度大,可采用蒸幹後灰化法預處理。
3.水樣的高錳酸鹽指數超過15mg/mL,可以加入少量高錳酸鉀晶體,煮沸。再滴加滴乙醇以除去多餘的高錳酸鉀至水樣褪色,過濾;濾液貯於錐形瓶中備用。
4.如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽,則加氫氧化鈉溶液將水樣調至中性或弱堿性,加入1m130%過氧化氫,搖勻。一分鍾後加熱至70~80℃,以除去過量過氧化氫。

三、水樣測定

1.用吸管吸取50mL水樣或經過頂處理的水樣(若氯化物含量高,可取適量水樣用水稀釋至50mL),置於錐形瓶中。另取一錐形瓶加入50mL蒸餾水作空白試驗。
2.如水樣pH值在6.5~10.5範圍時,可直接滴定,超出此範圍的水樣應以酚酞作指示劑,用0.05mol/L硫酸或0.2%氫氧化鈉的溶液調節至紅色剛剛退去,pH為8.5左右。
3.加入lmL鉻酸鉀溶液,用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉澱剛剛岀現即為滴定終點。同時作空白滴定。
最後通過得出的數據得出可溶性氯化物的含量。